滴定分析概述

 

1.滴定分析又稱容量分析，它是根據(jù)已知準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）和被測(cè)物質(zhì)完全作用時(shí)所消耗的體積計(jì)算被測(cè)物質(zhì)含量的方法。

滴定：

滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)）：滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好反應(yīng)完全的這一點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)：依據(jù)指示劑的顏色變化確定的等當(dāng)點(diǎn)。

滴定誤差：滴定終點(diǎn)與等當(dāng)點(diǎn)之間存在的誤差。

 

2.滴定分析的基本條件

（1）反應(yīng)完全：不得有副反應(yīng)；

（2）反應(yīng)要迅速：否則要加熱或加入催化劑；

（3）必須有確定的等當(dāng)點(diǎn)：要選用合適的指示劑；

（4）不能有干擾雜質(zhì)存在：如有要設(shè)法消除。

 

3.滴定分析類型

（根據(jù)反應(yīng)的類型可分為四類）

（1）酸堿滴定法：

建立在酸堿反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如滴定反應(yīng)：H++OH-→ H2O

（2）沉淀滴定法：

建立在沉淀反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如銀量法：Ag++Cl- → AgCl

（3）配位滴定法：

建立在配位反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如EDTA滴定法：Mn2++H2Y2-→ MnY+2H+

（4）氧化還原滴定法：

建立在氧化還原反應(yīng)基礎(chǔ)上的滴定分析方法例如：

高錳酸鉀法：MnO4-+5Fe2++8H+ → Mn2+ +5Fe3++4H2O

碘量法：I2+2S2O32- →  S4O62-+2I-

 

4.滴定分析法的分類

（1）直接滴定法：

用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)，是滴定分析法中最常用的基本的滴定方法。凡能滿足滴定分析要求的化學(xué)反應(yīng)都可用直接滴定法。

（2）返滴定法：

又稱剩余滴定法或回滴法。當(dāng)反應(yīng)速度較慢或反應(yīng)物是固體時(shí)，滴定劑加入樣品后反應(yīng)無(wú)法在瞬間定量反應(yīng)，可先加入一定過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待反應(yīng)定量完成后用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（3）置換滴定法：

對(duì)于不按確定化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)的物質(zhì)，有時(shí)可以通過其他化學(xué)反應(yīng)間接進(jìn)行滴定，即加入適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，使其被定量地置換成另一種可直接滴定的物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此生成物。

（4）間接滴定法：

對(duì)于不能和滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)，有時(shí)可以通過另一種化學(xué)反應(yīng)，以滴定法間接進(jìn)行滴定，這種方法稱為間接滴定法。

 

常見滴定液配制

 

1.配制EDTA滴定液：

①可加熱促使溶解，先濃配后稀釋，搖勻后放24h為好，使其充分穩(wěn)定。

②標(biāo)定前氧化鋅熾灼一定要到800℃，色澤應(yīng)達(dá)鮮黃綠色，否則其中二氧化碳難以除盡。

③注意pH值變化，先滴加氨試液中和鹽酸后加水稀釋。

④鉻黑T粉末放置不能過久，否則靈敏度差，指示液應(yīng)逐滴加，充分振搖。

 

2.配制醇制氫氧化鉀滴定液：

①因AR級(jí)KOH標(biāo)示含量為82實(shí)際上均為80左右，所以應(yīng)為理論量355g。

②乙醇中醛類受光線作用呈深淺不同黃色故乙醇需精制無(wú)醛乙醇，精制后應(yīng)立即放冷配制，制法見中國(guó)藥典2000年版附錄。

③防止二氧化碳與乙醇揮發(fā)，光照影響，應(yīng)貯存于橡皮塞棕色玻璃瓶中，而且臨用新標(biāo)定。

 

3.配制四苯硼鈉滴定液：

①加新制Al（OH）3凝膠，使濾液澄清，強(qiáng)力振搖使溶解完全，先濾上清液。

②做好空白，滴定中特別是近終點(diǎn)速度要很慢，注意觀察色澤變化，貯存期間出現(xiàn)渾濁應(yīng)重新標(biāo)定。

 

4.配制亞硝酸鈉滴定液：

①加無(wú)水碳酸鈉作穩(wěn)定劑用，使pH值保持在10左右，鉑電極應(yīng)臨用前活化好。

②在試樣加入前加KBr以促進(jìn)反應(yīng)。

③室溫應(yīng)30℃用膠管連接滴定管插入到液面下2/3處避免硝酸分解，計(jì)算好理論量“先快后慢”特別是近終點(diǎn)，逐滴加入，并攪拌。

 

5.配制草酸滴定液：

①酸化應(yīng)用硫酸，不可用硝酸或鹽酸（硝酸有氧化性而鹽酸易被高錳酸鉀氧化）。

②近終點(diǎn)前加速反應(yīng)加熱可用水浴，直火加熱溫度難以控制，且溫度太高草酸分解而使結(jié)果不準(zhǔn)確。

 

6.配制氫氧化鈉滴定液：

①用飽和氫氧化鈉液制備應(yīng)新沸冷水制成而且應(yīng)陳化6小時(shí)左右。排除碳酸鈉干擾與二氧化碳。

②制備飽和氫氧化鈉時(shí)應(yīng)分多次加入氫氧化鈉固體，過飽和后應(yīng)放置三天后取上清液，應(yīng)一次取出避免倒流而沖渾液體。

③也可用新制熱蒸餾水，但制好后應(yīng)放至室溫，盡量避免二氧化碳干擾。

④基準(zhǔn)應(yīng)在瑪瑙乳缽中研細(xì)，利于溶解，在終點(diǎn)前基準(zhǔn)應(yīng)全溶解，否則結(jié)果有誤。

⑤標(biāo)定前貯存聚乙烯塑料瓶中，用虹吸法取用，進(jìn)氣管前端用鈉石灰和棉花過濾，定期或鈉石灰變色后更換，防止二氧化碳影響濃度。

 

7.配制重鉻酸鉀滴定液：

①基準(zhǔn)應(yīng)先研細(xì)，在120℃干燥至恒重，放冷后立即稱量配制。

②最好是棕色瓶，濃配搖勻使溶后再加水至刻度。

 

8.配制烴銨鹽滴定液：

①氮化二甲基芐基烴在溶解過程應(yīng)逐步緩加，防止粉末漂浮，應(yīng)加強(qiáng)攪拌，必要時(shí)放入超聲波助溶，先濃配后稀釋為好。

②標(biāo)定時(shí)氯化鉀用基準(zhǔn)或色譜純，其結(jié)果即準(zhǔn)確且終點(diǎn)明確。

 

9.配制高氯酸滴定液：

①是堿性基因的有機(jī)化合物。加入醋酐量應(yīng)為理論量12-13倍，一般市售高氯酸含量普遍偏低，1000mL配制理論量85mL，實(shí)際工作中取用96-98mL，導(dǎo)致含水增大，所以應(yīng)加入12倍左右的實(shí)際用量而保證含水量合格。

②配制中先加醋酸將高氯酸稀釋，以免反應(yīng)劇烈，色澤變黃導(dǎo)致分解，滴加醋酐先振搖后滴加，速度宜慢不宜快。

③避光保存或用黑布套在棕色瓶中，若溶液變成淺黃色，即，為分解不能再用。

 

10.配制高錳酸鉀滴定液：

①煮沸過程要保持一段時(shí)間，促使其中還原性雜質(zhì)反應(yīng)完全。以免在以后貯存中引起濃度改變。過濾目的除去二氧化錳。

②加新沸水目的除水中氧，以免標(biāo)定過程中草酸鈉被氧化使?jié)舛绕�高�?/p>

③酸度調(diào)節(jié)用硫酸為好，總的濃度控制在0.5moL/L，酸度低反應(yīng)太慢，酸度太高又容易使高錳酸分解。

 

11.配制硝酸銀滴定液：

①宜避光配制，注意保護(hù)不要使皮膚或衣服上被污染，因?yàn)槌�掉較難。

②標(biāo)定系吸附指示劑，所以應(yīng)保護(hù)生成氯化銀呈膠體狀肪，應(yīng)在氯化鈉溶解后再加糊精。

③宜在中性或弱堿性中進(jìn)行，加碳酸鈣以利于形成熒光黃陰離子指示終點(diǎn)。

④滴定中也應(yīng)避光，特別是強(qiáng)光照射。

 

12.配制硫代硫酸鈉滴定液：

①煮沸應(yīng)保持5分鐘左右，利于清除二氧化碳與氧氣，加碳酸鈣作為穩(wěn)定劑，pH值應(yīng)保持在弱堿性約pH值9-10防止分解。

②放置30天以上是促反應(yīng)完全，過濾除雜質(zhì)，滴定過程取用50mL滴管為好。

③標(biāo)定中應(yīng)避光，因碘化鉀為強(qiáng)酸性，在靜置過程也釋放碘，應(yīng)同時(shí)作空白，若貯存滴定液出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，即也分解不能用。

 

13.配制硫酸亞鐵滴定液：

①硫酸亞鐵在空氣中風(fēng)化、氧化現(xiàn)象，配制應(yīng)注意量的取用。

②本溶水溶液不穩(wěn)定，但在酸性條件下穩(wěn)定，所以加硫酸：水40：20混合液保持穩(wěn)定。

 

14.配制硫酸鈰銨滴定液：

①配制先將溶液溶解完全后加硫酸防水解。

②因?qū)儆趶?qiáng)氧化劑，用三氧化二砷標(biāo)定，加氯化碘作催化劑，指示劑鄰二氮菲中因含有少量鐵也消耗滴定液使結(jié)果不準(zhǔn)確，應(yīng)注意加量，近終點(diǎn)加熱是為了加速反應(yīng)。

 

15.配制硫酸鋅滴定液：

硫酸鋅應(yīng)取無(wú)水硫酸鋅，應(yīng)注意區(qū)別無(wú)水或水硫酸鋅，加鹽酸是防止水解。

 

16.配制碘滴定液：

①碘在水中不溶且有揮發(fā)性，配制用利用碘化鉀的水溶液形成三碘絡(luò)離子而溶解并降低揮發(fā)性，配制中先將碘化鉀置錐形瓶中加水溶解成高濃度溶液，碘要在乳缽中研細(xì)后再加入錐形瓶中使溶解，振搖完全溶解后再加鹽酸過濾醫(yī)`學(xué)教育網(wǎng)搜集整理。

②加鹽酸保持微酸性，防止碘酸鹽，同時(shí)也中和標(biāo)定中穩(wěn)定劑碳酸鈉。

③因有腐蝕性發(fā)性應(yīng)貯存在棕色瓶中放置一周后標(biāo)定，應(yīng)避免有機(jī)物。

④三氧化二砷難溶于水，加氫氧化鈉液加熱使成亞砷酸鈉而溶，加硫酸調(diào)節(jié)pH值是因?yàn)榈饬糠ú灰嗽趬A性溶液中進(jìn)行中和后加碳酸氫鈉使其中性或微堿性pH8左右。

⑤配制淀粉指示劑加熱時(shí)間宜短，應(yīng)在冰浴快速冷卻，這樣靈敏高，終點(diǎn)易于觀察。

 

17.配制溴滴定液：

①取用在毒氣柜或通風(fēng)柜中進(jìn)行，避免吸入中毒，避免手直接觸及，避免傷害。

②若直接滴定可臨用新標(biāo)，若用間接法，可不標(biāo)定，因?yàn)橛幸褬?biāo)定硫代硫酸鈉。

 

 

配制溶液注意事項(xiàng)

 

1、分析實(shí)驗(yàn)所用的溶液應(yīng)用純水配制，容器應(yīng)用純水洗三次以上。

2、溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝。

3、配制好的試劑應(yīng)及時(shí)盛入試劑瓶，試劑瓶上必須有標(biāo)液名稱、濃度和配制人，配制日期，有效期限。

4、溶液儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)注意不要使溶液變質(zhì)。

5、配制硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸等溶液時(shí)，應(yīng)把酸倒入水中。

6、用有機(jī)溶劑配制溶液時(shí)（如，制指示劑溶液），可以在熱水浴中溫?zé)崛芙猓�不可直接加熱�?/p>

7、應(yīng)熟悉一些常用溶液的配制方法及常用試劑的性質(zhì)。

8、不能用手直接接觸腐蝕性及有劇毒的溶液，劇毒廢液應(yīng)作解毒處理，不可直接倒入下水道。

 

玻璃容器一般知識(shí)

 

1.容量?jī)x器校正

（1）容量?jī)x器的校正方法

a.稱量一定體積的水；

b.然后根據(jù)該溫度時(shí)水的密度；

c.將水的質(zhì)量換算為容積。不同溫度下水的密度都已準(zhǔn)確地測(cè)定過，這是本校正方法的基本依據(jù)。校正依據(jù)：不同溫度下的水的密度都已準(zhǔn)確的測(cè)定過，例如15℃、20℃、25℃時(shí)的密度ρ依次為：997.93、997.18、996.17g/L；校正方法：稱量一定體積的水（克數(shù)），然后根據(jù)該溫度時(shí)的水的密度（克/毫升），則可換算得水的容積（毫升）；校正后的容積：是指20℃時(shí)的真實(shí)容積。實(shí)際使用時(shí)不一定也在20℃，因此要水在不同溫度換算為20℃時(shí)的溶劑增減的量，可進(jìn)行校正。例如：15℃：+0.8mL/L；25℃：-1.0 mL/L。

（2）滴定管和移液管的校正用上述方法（絕對(duì)矯正法）通過稱量、換算方法進(jìn)行校正�？梢苑侄涡Ｕ�其誤差，并計(jì)算出分段校正值。對(duì)比可繪制出。對(duì)此可繪制出滴定管（或移液管）容積校正曲線。

（3）容量瓶的校正（絕對(duì)校正法和相對(duì)校正法）相對(duì)校正法：是指容量瓶與移液管配套校正。例如25 mL移液管與100 mL容量瓶的配套校正，并做好對(duì)應(yīng)編號(hào)和新標(biāo)樣配套使用。

 

2.移液管移取試液的“8字”操作要點(diǎn)

1高：吸取試試液至少高于刻度處；

2擦：從試液視野中取出移液管，用濾紙擦去管外試液；

3垂：管身垂直；

4靠：管尖緊靠貯液瓶口；

5切：試液彎月面與刻度相切；

6貼：管下端緊貼接受試液容器內(nèi)壁；

7垂：使管垂直；

8等：試液流完等15-30s后取出移液管。

 

3.玻璃儀器的洗滌方法

如何洗滌玻璃儀器，并無(wú)嚴(yán)格的程序，通常主要根據(jù)原有污垢的性質(zhì)及程度進(jìn)行，其洗滌方法通常遵循以下步驟：

（1）傾盡儀器內(nèi)原有的東西  該步驟不僅有利于后續(xù)的洗滌，更可以防止意外事故的發(fā)生。例如，若儀器內(nèi)殘存的金屬鈉未完全傾盡，遇水則可能爆炸，產(chǎn)生安全事故。所以，該步驟切不可忽略。

（2）用水洗  根據(jù)所用儀器的種類和規(guī)格，選擇合適的毛刷，蘸水刷洗，洗去，洗去灰塵和可溶性物質(zhì)。

（3）用洗滌機(jī)洗  用毛刷蘸取洗滌劑溶液，反復(fù)刷洗，然后邊刷邊用水沖洗，當(dāng)傾去水后，器壁上不掛水珠，則已洗凈。

（4）進(jìn)行完2、3兩步之后用純水少量分?jǐn)?shù)次刷洗，洗去所沾的自來(lái)水。最少需刷洗3次。

 

若用上述方法仍難洗凈儀器，或不能使用毛刷刷洗的儀器，可根據(jù)污物的性質(zhì)，選用適宜的洗液浸洗（鉻酸洗液、純酸洗液、堿性洗液、堿性乙醇洗液、堿性高錳酸鉀洗液等），清洗時(shí)需要注意以下問題！

（1）應(yīng)先用水、洗滌劑清洗，并將水傾盡后，再用洗液洗滌玻璃儀器。

（2）用鉻酸洗液洗滌時(shí)，可用少量的洗液浸泡刷洗，用過的洗液不能隨意亂倒，只要洗液變成綠色，應(yīng)倒回原瓶，可下次再用。

（3）在換用洗液時(shí)，必須要除盡前一種洗液，以免相互作用，降低洗滌效果，甚至生成更難洗滌的物質(zhì)。

（4）用洗液洗滌后，還需用自來(lái)水沖洗，再用純水刷洗。

（5）使用洗液浸泡、清洗玻璃儀器時(shí)，也可以在超聲波清洗器中進(jìn)行。 

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