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儀器修煉寶典丨你需要掌握的的分析儀器概念

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2019-12-20
核心提示:1.準(zhǔn)確度分析檢測(cè)值與真值或可接受參考值間符合程度?捎梅治鰠⒖紭(biāo)準(zhǔn)樣品或品管樣品之比率%表示。2.精密度樣品重復(fù)分析檢測(cè)多次
 1.準(zhǔn)確度

分析檢測(cè)值與真值或可接受參考值間符合程度?捎梅治鰠⒖紭(biāo)準(zhǔn)樣品或品管樣品之比率%表示。

 

2.精密度

樣品重復(fù)分析檢測(cè)多次,其檢測(cè)值間之符合程度?捎脴悠分貜(fù)多次檢測(cè)值計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD)或是計(jì)算二次重復(fù)分析測(cè)值之相對(duì)差異(Relative percent difference,RPD)來表示。

 

3.基質(zhì)

組成樣品之主要物質(zhì)。

 

4.空白

每次分析檢測(cè)時(shí)應(yīng)同時(shí)分析,以其目的分為兩種:

 

方法空白methodblank,或叫試劑空白。

目的,確認(rèn)樣品在分析檢測(cè)過程是否受到污染。通常以試劑水為樣品,以與待測(cè)樣品相同之檢測(cè)方法處理分析,所測(cè)得之值為方法空白值。


運(yùn)送空白tripblank:

檢測(cè)有機(jī)物之樣品在運(yùn)送過程中是否受到污染?蓪⒃噭┧b入與樣品相同之容器密封帶至采樣地點(diǎn),再隨同樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。視同一樣品進(jìn)行檢測(cè)分析。其測(cè)的值為運(yùn)送空白值。在檢驗(yàn)室中將不含待測(cè)物之試劑、水溶液或吸附劑置入與盛裝待測(cè)樣品相同之采樣瓶?jī)?nèi),將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn),但在現(xiàn)場(chǎng)不開封。于采樣完畢后與待測(cè)樣品同時(shí)攜回檢驗(yàn)室,并以待測(cè)樣品相同之前處理、分析步驟檢測(cè)之;由運(yùn)送空白樣品之分析結(jié)果可判知樣品在運(yùn)送過程是否遭受污染。


野外空白Fieldblank,也叫現(xiàn)場(chǎng)空白:

如在采樣地點(diǎn)開始采樣時(shí),將此試劑水瓶蓋打開待采樣作業(yè)結(jié)束后再蓋緊,則此試劑水為:在檢驗(yàn)室中將不含待測(cè)物之試劑、水溶液或吸附劑置入與盛裝待測(cè)樣品相同之采樣瓶?jī)?nèi),將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn),在現(xiàn)場(chǎng)開封并仿真采樣過程,但不實(shí)際采樣,密封后再與待測(cè)樣品同時(shí)攜回檢驗(yàn)室。依與待測(cè)樣品相同前處理、分析步驟檢測(cè)之;由現(xiàn)場(chǎng)空白樣品之分析結(jié)果可判知樣品在采樣過程是否遭受污染。


空白樣品分析檢驗(yàn)室可依實(shí)際需求執(zhí)行野外空白及運(yùn)送空白樣品分析,但檢驗(yàn)室至少應(yīng)伴隨同一批次之樣品分析時(shí),執(zhí)行一試劑空白樣品分析,所測(cè)得的結(jié)果為檢驗(yàn)室空白值。檢驗(yàn)室之空白樣品分析值可接受標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)不大于方法偵測(cè)極限之二倍。除另有規(guī)定外,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)執(zhí)行一個(gè)試劑空白樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),則每批次應(yīng)執(zhí)行一個(gè)試劑空白樣品分析。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄空白樣品編號(hào)、分析日期、空白測(cè)定值。


重量法之空白樣品分析是以濾紙空重取代之,不需另外操作單獨(dú)空白樣品分析。利用重量法分析樣品時(shí),每一樣品均應(yīng)分析至少兩次以上,才能出具報(bào)告。


試劑空白樣品分析與檢量線零點(diǎn)之意義不同,于部份檢測(cè)方法中(如:六價(jià)鉻)不得以檢量線零點(diǎn)代替試劑空白樣品分析,必須另外進(jìn)行乙組試劑空白樣品分析,且空白樣品分析吸光度不得予以扣除。


5.重復(fù)分析

重復(fù)樣品分析指將一樣品等分為二,依相同前處理及分析步驟,針對(duì)同批次中之同一樣品作兩次以上的分析(含樣品前處理、分析步驟),藉此可確定操作程序的精密度。重復(fù)分析之樣品應(yīng)為可定量之樣品,除檢測(cè)方法另有規(guī)定外,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)執(zhí)行一個(gè)重復(fù)樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),則每批次應(yīng)執(zhí)行一個(gè)重復(fù)樣品分析。若無法執(zhí)行樣品之重復(fù)分析時(shí)至少應(yīng)執(zhí)行查核樣品之重復(fù)分析。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄重復(fù)樣品編號(hào)、分析日期、重復(fù)分析測(cè)定值。

 

6.樣品加標(biāo)

添加已知濃度的濃縮標(biāo)準(zhǔn)品到樣品中,與原樣品經(jīng)過相同程序處理分析計(jì)算其添加回收率P,可檢測(cè)樣品的基質(zhì)效應(yīng)與檢測(cè)方法之誤差。

 

7.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制樣品

一個(gè)含有基質(zhì)且待測(cè)物濃度為已知的樣品。其目的在于檢查整個(gè)檢測(cè)方法的效率?捎脻舛却_定的樣品。

 

8.方法檢測(cè)極限

為一個(gè)在99%可信度下,可以被檢測(cè)出大于零的最小的濃度值。通常以含基質(zhì)樣品為之,執(zhí)行前先了解使用儀器的檢測(cè)極限IDL。

 

9.儀器檢測(cè)極限

儀器可以探測(cè)到的最小的極限。一般儀器訊號(hào)為雜訊的2.5~5.0倍時(shí),或在檢量線范圍中明顯的感度轉(zhuǎn)折點(diǎn)。通過測(cè)試未經(jīng)樣品制備過程的樣品得到。

 

10.批次

為品管之基本單元,指使用相同檢測(cè)方法、同組試劑、于相同時(shí)間內(nèi)或連續(xù)一段時(shí)間內(nèi),以相同前處理、分析步驟一起檢測(cè)之樣品。其中每一批次樣品應(yīng)具有同一基質(zhì)或相似之基質(zhì)。

 

11.核查樣品

指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品(不同于配制檢量線之標(biāo)準(zhǔn)品)添加與樣品相似的基質(zhì)中,所配制成的樣品;或直接購(gòu)買濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之,藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

 

12.加標(biāo)樣品

為確認(rèn)樣品中有無基質(zhì)干擾或所用的檢測(cè)方法是否適當(dāng),將樣品等分為二,一部份依樣品前處理、分析步驟直接檢測(cè)之,另一部份添加適當(dāng)量之待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)品后再依樣品前處理、分析步驟檢測(cè)之,后者即稱之為添加樣品。藉此可了解檢測(cè)方法之適用性及樣品之基質(zhì)干擾。添加之濃度應(yīng)接近法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng)。

 

添加樣品分析為確認(rèn)樣品中有無基質(zhì)干擾或所用的檢測(cè)方法是否適當(dāng)之分析過程,其操作方式為:將樣品等分為二,一部份依樣品前處理、分析步驟直接分析之,另一部份添加適當(dāng)濃度之待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液后再依樣品前處理、分析步驟分析之。所添加之濃度應(yīng)在法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng)。

 

由添加標(biāo)準(zhǔn)品量、未添加樣品及添加樣品之測(cè)定值可計(jì)算添加標(biāo)準(zhǔn)品之回收率,若回收率落于管制范圍以外,應(yīng)立即診斷原因,且當(dāng)日之所有測(cè)定值應(yīng)視為不可靠,在采取矯正措施后重行分析。

 

藉此可了解檢測(cè)方法之樣品之基質(zhì)干擾及適用性。除檢測(cè)方法另有規(guī)定外,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)同時(shí)執(zhí)行一個(gè)添加樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),則每批次應(yīng)分析一個(gè)添加樣品。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄分析日期、添加樣品編號(hào)、添加標(biāo)準(zhǔn)品濃度(量)、未添加樣品濃度(量)及添加樣品之濃度(量)、添加回收率。

 

13.校準(zhǔn)曲線

指以一系列已知待測(cè)物濃度之標(biāo)準(zhǔn)溶液與其相對(duì)應(yīng)儀器感應(yīng)訊號(hào)值,所繪制而成的相關(guān)曲線。

 

14.校準(zhǔn)曲線確認(rèn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)是以含待測(cè)物之標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查標(biāo)準(zhǔn)曲線之適用性,該標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)由不同于制備標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液之標(biāo)準(zhǔn)品配制而成。標(biāo)準(zhǔn)曲線于制備完成后,應(yīng)隨即以不同于標(biāo)準(zhǔn)曲線制備用標(biāo)準(zhǔn)品來源之標(biāo)準(zhǔn)溶液來確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的適用性,標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)之標(biāo)準(zhǔn)溶液其濃度建議取標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度確認(rèn)之。

 

于同一工作日如系連續(xù)操作,則每12小時(shí)亦應(yīng)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)。由儀器上的感應(yīng)訊號(hào)值,利用已建立標(biāo)準(zhǔn)曲線求得濃度,比對(duì)測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,求其相對(duì)誤差值。

 

15.查核樣品分析

指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品(不同于配制標(biāo)準(zhǔn)曲線之標(biāo)準(zhǔn)品)添加于與樣品相似的基質(zhì)中所配制成之樣品;或直接購(gòu)買濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之。藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。除檢測(cè)方法另有規(guī)定外,通常至少每10個(gè)樣品應(yīng)同時(shí)分析一個(gè)查核樣品,若每批次樣品數(shù)少于10個(gè),則每批次應(yīng)執(zhí)行一個(gè)查核樣品分析。檢驗(yàn)室應(yīng)記錄查核樣品編號(hào)、分析日期、查核樣品濃度值、查核樣品測(cè)定值及回收率。


16.最佳濃度范圍

以上、下限表示的濃度范圍。低于下限濃度時(shí),需將顯示器的尺度放大而予降低,使范圍向下延伸;高于上限濃度時(shí),需作線性校正。此濃度范圍隨儀器靈敏度及所使用操作條件不同而異。

 

17.靈敏度

原子吸收光譜法AA:以能產(chǎn)生1%吸光度的每公升溶液中所含有的金屬毫克數(shù)表示。ICP:以發(fā)射光的強(qiáng)度與濃度的函數(shù)關(guān)系所建立的檢量線的斜率表示。

 

18.干擾檢查樣品

含有已知濃度之干擾物及待測(cè)物的溶液,可用來檢查背景及元素間干擾的校正因子。

 

19.最初校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品

用來檢查起始校正曲線準(zhǔn)確度之已確認(rèn)或獨(dú)立配制之溶液。

 

20.持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品

用來確認(rèn)分析過程中的校正準(zhǔn)確度。需針對(duì)分析方法中的每一待測(cè)物進(jìn)行此校正。至少,必須于樣品分析之前和樣品分析完成后,各分析一次持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品,其濃度需為檢量線中點(diǎn)濃度或接近中點(diǎn)的濃度。


21.校正標(biāo)準(zhǔn)品

一系列已知濃度的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液,用來校正儀器(即,制備檢量線)。

 

22.線性范圍

檢量線呈線性的濃度范圍。

 

23.方法空白

試劑水經(jīng)由與樣品相同制備程序者。

 

24.校正空白

試劑水中添加與標(biāo)準(zhǔn)品和樣品相同種類與數(shù)量之溶液。

 

25.實(shí)驗(yàn)室品管標(biāo)準(zhǔn)品

于試劑水中添加已知濃度的待測(cè)物,并經(jīng)過與樣品相同的制備與分析的步驟者。此系用來檢查樣品漏失/回收率值。

 

26.標(biāo)準(zhǔn)添加法

標(biāo)準(zhǔn)添加法系針對(duì)未知樣品,及于未知樣品中添加數(shù)個(gè)已知但不同量之標(biāo)準(zhǔn)品,分別進(jìn)行分析。

 

27.樣品有效期限

于指定的保存和儲(chǔ)存條件下,樣品采集后至樣品分析前的有效期間。


檢量線須每天制備,至少要有一個(gè)空白及四個(gè)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,檢量線完成后,須用至少一個(gè)檢量線空白及一個(gè)在中間濃度附近檢量線查核標(biāo)準(zhǔn)溶液(由參考物質(zhì)或其它獨(dú)立來源的標(biāo)準(zhǔn)品制備)確定檢量線準(zhǔn)確度。檢量線參考標(biāo)準(zhǔn)品之檢測(cè)值與真實(shí)值之偏差在10%以內(nèi),此檢量線才可認(rèn)為有效。

 

28.稀釋測(cè)試

每一分析批次選擇一具代表性之樣品進(jìn)行系列稀釋,以決定是否有干擾存在。待測(cè)物的濃度必須至少是預(yù)估偵測(cè)極限的25倍。先測(cè)定未稀釋樣品的粗濃度后,稀釋至少5(1+4)倍再重新分析。假如此批次的所有樣品濃度皆低于偵測(cè)極限的10倍,則以下節(jié)所述的添加回收分析為之。如果未稀釋的樣品濃度與稀釋樣品濃度的5倍值相差在10%以內(nèi)則表示無干擾存在,則不需使用標(biāo)準(zhǔn)添加法分析。

 

29.回收率測(cè)試

假如稀釋測(cè)試的結(jié)果不符合上述的要求,則表示干擾可能存在,此時(shí)須分析添加樣品以助于確定稀釋測(cè)試的結(jié)果。另外取一部分的測(cè)試樣品,加入一已知量的待測(cè)物使待測(cè)物濃度為原濃度的2到5倍;假如該批次的待測(cè)物濃度皆低于偵測(cè)極限,則將所選擇的樣品添加偵測(cè)極限的20倍。分析該添加樣品,并計(jì)算添加的回收率。假如回收率低于85%或高于115%,則該批次所有樣品皆須以標(biāo)準(zhǔn)添加法分析之。

 

30.標(biāo)準(zhǔn)添加法

標(biāo)準(zhǔn)添加技術(shù)意指將已知量的標(biāo)準(zhǔn)品加至一或多個(gè)處理的樣品溶液中。此技術(shù)可補(bǔ)償由于樣品之組成對(duì)分析訊號(hào)的增強(qiáng)或降低所導(dǎo)致之斜率偏差(樣品之斜率不同于檢量線的)現(xiàn)象,但無法校正加成性干擾所造成之基線偏移。標(biāo)準(zhǔn)添加法應(yīng)用于所有萃取程序萃取液之分析、申請(qǐng)表列排除(delisting petition)之委托分析、及每一種新樣品基質(zhì)之分析。

 

31.光譜干擾可分為

(1)不同元素光譜的重疊;

(2)分子光譜無法解析的重疊;
(3)由光譜連續(xù)現(xiàn)象造成之背景;
(4)因高濃度元素迷光造成干擾。

 

光譜的重疊可單獨(dú)測(cè)定干擾元素,再對(duì)重疊光譜加以修正。子光譜之重疊則需選擇不同波長(zhǎng)來源。至于背景值與高濃度光譜可經(jīng)由基線的調(diào)整得到修正。多元素同時(shí)測(cè)定時(shí)定樣儀器偵測(cè)頻道中無元素間造成之光譜干擾,由于每一儀器系統(tǒng)不同。


32.物理干擾

在樣品霧化及傳送過程中,因黏度及表面張等性質(zhì)之改變,尤其若樣品中含有高溶解度固體或酸度過高時(shí),則易造成明顯之分析誤差,利用蠕動(dòng)泵將可降低這類干擾;若類干擾仍存在時(shí)必須將樣品稀釋或利用標(biāo)準(zhǔn)添加法予以修正。此外,含高濃度鹽類在噴霧器上沉積而影響分析結(jié)果,可將樣品稀釋或利用噴嘴洗滌器以減少。而氬氣流量之大小亦會(huì)影響儀器之最好使用流量控制器。

 

33.化學(xué)干擾

指形成分子狀態(tài)、離子效應(yīng)及溶質(zhì)揮發(fā)效應(yīng)等擾。通常這些效應(yīng)在ICP的技巧上并不顯著,但若仍存在時(shí),則可改變操作條件(如,入射功率,觀測(cè)位置)或加入適當(dāng)緩沖品、適當(dāng)基質(zhì)或使用標(biāo)準(zhǔn)添加法,使干擾減至最低。

編輯:songjiajie2010

 
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