二氫查爾酮衍生物的應(yīng)用

二氫查爾酮甜度相當(dāng)大，而且在水中可溶、穩(wěn)定，所以它可用來作為各種類型的食物添加劑。同時也具有極大的藥理作用，尤其對肥胖證患者和糖尿病人來說顯得更為重要。

同時也因為該類產(chǎn)品甜度相當(dāng)大，所以在食品中的用量也很小，一般只占1％或更少，而通常只有0．5％。二氫查爾酮可以直接添加到食品中，也可以先將其與稀釋劑結(jié)合然后再添加到食品中這樣可以大大減少二氫查爾酮的用量。這里稀釋劑可以是液體也可以是固體如水、甘油、山梨(糖)醇、淀粉、鹽、糖、檸檬酸。盡管他們的甜度極高，但是這些物質(zhì)包括它們的鹽目前還是只能作為香料促進劑，原因在于其口味與天然的蔗糖并不一樣。這些物質(zhì)甜味的缺點都是具有薄荷滯后味，因此當(dāng)將這些物質(zhì)作為甜味劑添加到食品中時甜味往往會有一定的延后，因而人們也往往并不會有天然甜味劑的感覺。另外，因為其甜度太高在使用中要保證甜味不過頭的情況下很難確定應(yīng)該添加的計量。

由柚皮甙合成柚皮甙二氫查爾酮

由于合成的黃烷酮葡糖苷價格昂貴，限制了它在生產(chǎn)上的利用價值。為此，必須尋找廉價的黃烷酮葡糖苷物料。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，柚皮甙就是一種天然的廉價的黃烷酮葡糖苷，它可由柑桔類果皮中，尤其是葡萄柚的果皮中加以提取。正如前面所說，柚皮甙在柑桔果皮中的含量非常之大，而且柑桔果皮又占果實質(zhì)量的20％左右，中國又是產(chǎn)柑桔的大國，特別是江南柑桔資源更為豐富，因此采用柚皮苷合成二氫查爾酮具有廣闊的前景。

①美國專利4，087，588u’ 中柚皮甙二氫查爾酮的具體合成方法為一步法，具體步驟為將5 g柚皮甙溶解于25 m1 10％的氫氧化鈉，室溫常壓下加氫，催化劑為500 mg的鈀黑。反應(yīng)后到的無色溶液用水稀釋，去除催化劑，然后將得到的無催化劑的液體通過Ambrlite 200(Rohm & Haas)柱去除溶液中的堿，蒸干得白色柚皮甙二氫查爾酮晶體，熔點169～170℃ ，收率98％。

②美國專利3，087，821L4 介紹的柚皮甙二氫查爾酮合成的具體方法為二步法。第一步先將2 g柚。皮甙在室溫下溶于40 ml 25％ 的氫氧化鉀溶中，攪拌數(shù)小時后冷卻到0℃ ，加入冷的濃鹽酸并保持0℃數(shù)小時。亮黃色的凝膠狀查爾酮沉淀析出，用冷水洗滌，盡可能壓干然后再真空室溫干燥。沸水結(jié)晶得到體查爾酮，熔點201～202℃ ；第二步再將上步得到的桔黃色柚皮甙查爾酮溶于80 ml的乙醇，在常溫常壓下加氫，催化劑為鈀碳(10％)；在60℃下將無色溶液真空蒸干得到的晶體用水做溶劑兩次結(jié)晶，最后得到針狀白色柚皮甙二氫查爾酮晶體。熔點168～169℃ ，收率95％。

在上述兩種方法中，柚皮甙開始都要先用堿處理，生成相應(yīng)查爾酮的水溶液堿——這一步主要是黃烷酮的中酚羥在發(fā)生反應(yīng)；當(dāng)堿鹽被強酸中和后，便得到的游離的查爾酮，接下來加氫查爾酮。所以在反應(yīng)中不會有任何二氫查爾酮的堿鹽生成，這樣在反應(yīng)中就可以使用的高濃度的堿，濃度一般為10％～25％，堿與黃烷酮的摩爾比為3～4，這樣便可以確保原料中所有的羥基都能夠被堿中和。以前的工作證明：當(dāng)堿的用量少于這個量如摩爾比為2時，將不會得到所預(yù)期的查爾酮，在美國專利US2，700，047u引中較為詳細地報道了黃烷酮與堿的量對查爾酮化(開環(huán))的影響，并指出堿與黃烷酮的摩爾比為3時，黃烷酮才能夠完全轉(zhuǎn)化為查爾酮。

由柚皮甙合成新橙皮甙二氫查酮

以柚皮甙為原料制取新桔皮甙二氫查爾酮的反應(yīng)如下：
上述反應(yīng)中步驟A是使溶于熱堿水中的柚皮甙與過量的異香醛反應(yīng)，生成新橙皮甙查爾酮；步驟B是將反應(yīng)步驟A中剩余的異香草醛去除后，在鉑、鈀或鎳存在下，與氫氣反應(yīng)生成新橙皮式二氫查爾酮。在步驟A中柚皮甙與異香草醛的用量比至少為1：2，最好為1：12，堿用NaOH或KOH水溶液，加熱的溫度范圍為50～100℃ 。生成的新橙皮甙二氫查爾酮易溶于水，可由一般的分離技術(shù)從反應(yīng)體系中分離出來。

柚皮甙的衍生物柚皮甙二氫查爾酮(柚皮甙二氫苯基苯乙烯酮)和新橙皮甙二氫查爾酮(新桔皮甙二氫苯在苯乙烯酮)可用作甜味劑，它們的甜度分別是蔗糖的100倍和1500倍。這兩種甜味劑均可通過上面介紹的方法由柚皮甙通過化學(xué)法合成，由于新桔皮甙二氫查爾酮甜度更大，人們對它更感趣。新桔皮甙二氫查爾酮的性質(zhì)及其在食品和飲料中的廣泛應(yīng)用，在國外已經(jīng)有許多報道。