三年前我國加入世界貿(mào)易組織。WTO食品貿(mào)易規(guī)則《衛(wèi)生與防疫協(xié)議》規(guī)定,各成員國有權(quán)采取安全衛(wèi)生措施保護本國消費者的安全,有權(quán)參加國際組織并采用國際標(biāo)準(zhǔn)。國際食品法典委員會CAC是國際食品安全最高權(quán)威機構(gòu),職責(zé)包括制定標(biāo)準(zhǔn),協(xié)調(diào)各國的食品/安全標(biāo)準(zhǔn)立法并指導(dǎo)食品安全體系的建立。它擁有160多個成員國,覆蓋全球98%的人口;制定的80000多個標(biāo)準(zhǔn)被成員國采用,其中涉及食品安全與包裝材料。我國食品質(zhì)量安全形勢較好。據(jù)國家質(zhì)檢總局通報,2001年對“老五類”食品(米、面、油、醋、醬油)的檢查結(jié)果平均合格率不到60%,最代為31%。如今老五類食品企業(yè)有22000家通過安全認(rèn)證,市場占有率達到95%。
2004年4月,國家食監(jiān)局、公安部、衛(wèi)生部等8個部委聯(lián)合召開“全國食品安全體系建設(shè)大會”;9月國務(wù)院發(fā)出《國務(wù)院關(guān)于進一步加強食品安全工作的決定》通知。
2004年9月18日,由農(nóng)業(yè)部、商務(wù)部、衛(wèi)生部、國家工商總局等7部委聯(lián)合支持召開的“中國食品安全年會”(China Food Security Annual Conference)在北京人民大會堂召開。開幕式上,內(nèi)蒙伊利、北京燕京等200家企業(yè)代表為嚴(yán)格質(zhì)量管理,加強食品衛(wèi)生安全,打擊假冒偽劣產(chǎn)品,凈化消費市場,強化品牌意識,提高國際競爭力莊嚴(yán)宣誓——“奉獻安全食品,構(gòu)筑安全長城”。據(jù)權(quán)威人士透露,“中國國際食品安全會議”即將召開。
食品質(zhì)量安全涉及食品生產(chǎn)原料、制造工藝和食品包裝材料等諸多方面,本文要要討論食品安全與包裝材料的關(guān)系。
對食品包裝材料安全性的基本要求
包裝材料的溶出物是影響食品安全衛(wèi)生的關(guān)鍵。早在1980年世界著名食品包裝專家CONOR RELIY就在《METAL CONTAMINATION OF FOOD》一書中所論述,近年在HACCP安全體系中亦有規(guī)定。
紙包裝。紙是最古老最傳統(tǒng)的包裝材料,但它的不安全隱患也不容忽視,其主要原因是造氏過程中需在紙漿中加入化學(xué)品如防滲劑/施膠劑、填料(使紙不透明)、漂白劑、染色劑等。防滲劑主要采用松香皂;填料采用高嶺土、碳酸鈣、二氧化鈦、硫化鋅、硫酸鋇及硅酸鎂;漂白劑采用次氧酸鈣、液態(tài)氯、次氯酸、過氧化鈉及過氧化氫等;染色劑使用水溶性染料和有著顏料,前者有酸性染料、堿性染料、直接染料,后者有無機和有機顏料。
紙的溶出物大多來自紙漿的添加劑等化學(xué)物質(zhì)。漂白劑在水洗紙漿時安全消失;染色劑如果不存在顏色的溶出,不論何種顏色均可使用,但若有顏色溶出時,只限使用食品添加劑類染色劑。另外,無機顏料中多使用各種金屬,如紅色的多用鎘系金屬,黃色的多用鉛系金屬。這些金屬即使在ppm級以下亦能溶出而致病。食品安全衛(wèi)生法規(guī)定,食品包裝材料禁止使用熒光染料。此外,從紙制品中還能溶出防霉劑或樹脂加工時使用的甲醛。
玻璃紙的溶出物基本同紙一樣,不同之處就是玻璃紙使用甘油類柔軟劑。防潮玻璃紙需要進行樹脂加工,大多使用硝酸纖維素、氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂等。
塑料包裝。塑料是使用最廣泛的食品包裝材料。塑料一般可分為熱硬化性和熱可塑性兩種。前者有尿素樹脂UF、酚醛樹脂PF、三氯氰酰胺樹脂MF;而后者則包括氯乙烯樹脂PVC、聚偏二氯乙烯樹脂PVDC、聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚苯乙烯PS、尼龍NY、苯乙烯樹脂AS、苯乙烯樹脂ABS、聚酯類樹脂,如PET、PEN等。根據(jù)不同的樹脂使用不同的添加劑以及制作復(fù)合材料時使用的粘合劑,如TDI、TDA等。
對于食品包裝而言,不安全隱患在于UF、PF、MF的甲醛,PVC在于氯乙烯單體,PS在于甲苯乙苯丙苯等化合物。此外,與塑料添加劑亦有關(guān),如穩(wěn)定劑(抗氧化劑、用于氯乙烯樹脂的穩(wěn)定劑及紫外線吸收劑)、潤滑劑、著色劑、抗靜電劑、可塑劑等。穩(wěn)定劑一般應(yīng)使用安全型的,使用重金屬系穩(wěn)定劑一般要慎之又慎,食品包裝材料一般禁止使用鉛、氯化鎘、二丁基錫化合物等穩(wěn)定劑。可塑劑的添加量應(yīng)控制在5——40%,其余各種添加劑添加量均在3%以下。
金屬包裝。一般分為箔材和罐材兩種,前者使用鋁箔或鐵箔(過去少量的錫箔);后者多用于鍍錫罐。使用鋁箔時對材質(zhì)的純度要求非常高,必須達到99.99%,幾乎沒有雜質(zhì)。但是使用鋁箔因為存在小氣孔,很少單獨使用,多與塑料薄膜粘合在一起使用。金屬罐的表面大部分用塑膠涂覆。
過去使用的鍍錫罐,一般來說其溶出的錫會形成有機酸鹽,毒性很大,此類中毒事例較多。如1960年日本發(fā)生的果汁罐頭中毒事件中,250ml的每盒罐頭內(nèi),竟查出錫溶出量高達1000~1500MG。造成食源性疾病的物質(zhì)是檸檬酸或蘋果酸的錫鹽。按照食品衛(wèi)生法規(guī)定,日本鍍錫的果汁罐頭錫的溶出限度為150ppm以下,英國為200ppm以下。此外,焊錫也能造成鉛中毒,不過現(xiàn)在大部分罐頭盒的內(nèi)壁均有涂層,因此幾乎不存在由于鍍錫而引起的中毒事件。
木制容器、陶瓷與搪瓷食品容器。木制食品包裝容器與陶瓷搪瓷食品容器雖質(zhì)地不同,但其表面都要經(jīng)過處理,或涂涂料或上釉。涂料、釉都是化學(xué)品(釉含硅酸鈉和金屬鹽,以鉛較多)。另外,著色顏料中也有金屬鹽,因此也會有不安全隱患。特別是現(xiàn)在流行的密度纖維板制月餅、茶葉包裝盒,因含有大量游離甲醛和其他一些有害揮發(fā)物質(zhì)而令人堪擾。
研究表明,釉涂覆在陶瓷或搪瓷坯料表面,并在800~1000度溫度下燒制而成,如果燒制溫度低,就不能形成不溶性的硅酸鹽,在40%的醋酸溶出試驗中見到金屬的溶出。據(jù)研究報道,已上釉的包裝容器,如使用鮮艷的紅色或黃色彩繪圖案,會出現(xiàn)鉛或鎘的溶出。
玻璃容器。玻璃也是一種無機物質(zhì)的熔融物,其主要成份為SiO2-Na2O,其中無水硅酸占65~72%,燒成溫度為1000~1500度,因此大部分都形成不溶性鹽。但是因為玻璃的種類不同,還存在著來自原料中的溶出物,所以在安全檢測時應(yīng)該檢測堿、鉛(鉛結(jié)晶玻璃)及砷(消泡劑)的溶出量。
玻璃的著色需要用金屬鹽,如藍色需要用氧化鈷,茶色需要用石墨、竹青色、淡白色及深綠色需要用氧化銅和重鉻酸鉀,無色需要用堿。安全衛(wèi)生法規(guī)定,鉛結(jié)晶玻璃的鉛溶出量應(yīng)限定在1~2ppm之間。
橡膠。橡膠單獨作為食品包裝材料使用的比較少,一般多用作襯墊或密封材料。它有天然橡膠和合成橡膠兩大類,后者還可以細分。橡膠的添加劑有交聯(lián)劑、防老化劑、加硫劑、硫化躍進劑及填充料等。天然橡膠的溶出物受原料中天然物(蛋白質(zhì)、含水碳素)的影響較大,而且由于硫化促進劑的溶出使其數(shù)值加大。就合成橡膠而言,使用的防老化劑對溶出物的量有一定影響。一般常用的橡膠添加劑中,有毒性的或懷疑有毒性的有β—萘胺、聯(lián)苯胺、間甲苯二胺、氯苯胺、苯基萘基胺、巰基苯并噻唑及丙烯腈、氯丁二烯。
由于橡膠本身具有容易吸收水分的特點,所以其溶出物比塑料多,F(xiàn)在的日本食品衛(wèi)生法,除了對哺乳用的奶嘴有一定的限制外,對橡膠制品還沒有作出限制規(guī)定。根據(jù)日本厚生省公告,可以用限制塑料制品的規(guī)定,因此存在一些不合理的地方。
我國食品包裝材料安全現(xiàn)狀
為了規(guī)范我國食品包裝,保證包裝食品的安全,最近國家質(zhì)檢總局對食品包裝袋(膜)產(chǎn)品質(zhì)量和安全進行了監(jiān)督抽查。此次共抽查了河北、山東、江蘇、福建、上海、浙江等東部省市地區(qū)106家企業(yè)的106種產(chǎn)品,合格91種,產(chǎn)品抽樣合格率為85.8%。其中,單層食品包裝袋膜產(chǎn)品67種,合格54種,抽樣合格率為80.6%;復(fù)合食品包裝膜產(chǎn)品39種,合格37種,抽樣合格率為94.9%。