手機(jī)版
1.有證書(certificate)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)嗎?
回答這個問題，首先要理解“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(certified reference material)”的含義。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是指“附有由權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的文件，提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個或多個特性值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”。因此，有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不一定就是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
2.選擇、購買和驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時應(yīng)考慮哪些因素？
用戶在選擇、購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)考慮以下因素：
1.特性量的種類及定值方法：某些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可能只適用某一特定方法或?qū)兕I(lǐng)域的應(yīng)用，某些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的值有特殊規(guī)定，如含結(jié)晶水的值，應(yīng)對證書中該類說明加以注意，防止誤選誤用。
2.特性量水平：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量水平應(yīng)與日常測量樣品的水平匹配。
3.可接受的不確定度水平：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量的相關(guān)不確定度水平應(yīng)與日常測量中的精密度和正確度限度要求匹配。
4.基體及可能的干擾：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于開展方法確認(rèn)、質(zhì)量控制以及一些基體效應(yīng)較為嚴(yán)重的測量方法的校準(zhǔn)時，基體應(yīng)與日常測量樣品基體盡可能接近。
5.形式：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可制備成不同的形式，如凍干與冰凍樣品，制備方式的不同可能會導(dǎo)致相同特性在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與真實(shí)樣品中的行為差異，從而產(chǎn)生互換性問題，選購前應(yīng)充分調(diào)研。
6.最小取樣量：只要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中規(guī)定了最小取樣量，用于測量的取樣量應(yīng)不小于該最小取樣量，因此選購時應(yīng)考慮最小取樣量能否滿足測量方法要求。
7.用量：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的購買用量應(yīng)足以滿足整個實(shí)驗(yàn)計劃中的應(yīng)用，包括根據(jù)需要考慮的備樣。
8.穩(wěn)定性：選購前應(yīng)確認(rèn)所購買批次標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期限，避免使用時發(fā)生過期的情況。
對于購買到的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在收到后應(yīng)首先對照證書確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的運(yùn)輸條件符合要求，然后核對品種、數(shù)量等是否與購買要求一致；包裝、外觀是否正常；標(biāo)識是否清晰、完整；有無證書；是否在證書聲明的有效期內(nèi)等。核對完畢后，立即按照證書中規(guī)定的保存條件進(jìn)行保存。如有問題，應(yīng)及時與研制或發(fā)售單位聯(lián)系。
3.有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用上有什么區(qū)別？
首先應(yīng)明確，只有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供的認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)值才能夠用于校準(zhǔn)、為其他物質(zhì)賦值以及測量正確度確認(rèn)，并通過其使用來聲明測量結(jié)果的計量學(xué)溯源性。
在日常測量中，還會使用其他類型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它們主要用于開展測量質(zhì)量控制、測量精密度確認(rèn)等。有時，在缺少有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下，也不得不使用這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來開展校準(zhǔn)等活動，但是應(yīng)進(jìn)一步評估這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否符合有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征，或溯源性和量值不確定度水平是否能夠充分滿足測量結(jié)果溯源性和準(zhǔn)確度要求。
4.有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值或信息值怎么用？
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書中，有時會提供一些額外的參考值或信息值，這些值通常缺少明確的計量學(xué)溯源性，缺少不確定度信息或不確定度評估不全面，因此它們的主要用途是幫助用戶了解標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體組成，判斷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的適用性，或視可靠程度用于開展測量質(zhì)量控制。
5.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一定要在有效期內(nèi)使用嗎？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期是研制單位根據(jù)穩(wěn)定性研究數(shù)據(jù)，為了確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值及不確定度的可靠性而確定的，因此，務(wù)必在有效期內(nèi)使用。到期后未使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也許仍舊穩(wěn)定，對于一些批量較大、穩(wěn)定性周期較長(如5年)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，研制單位有時會提供延長有效期的服務(wù)，但是在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性無法得到研制單位保證的情況下，用戶如果繼續(xù)使用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需自行承擔(dān)責(zé)任。
6.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量有什么意義？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量是在均勻性研究中規(guī)定的。使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時的實(shí)際取樣量應(yīng)不低于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量，當(dāng)小于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量時，證書中聲明的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值和不確定度等參數(shù)可能會由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不均勻性而不再有效。
7.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測量值一定要在不確定度范圍之內(nèi)嗎？
如果實(shí)驗(yàn)室對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測量值超出了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的不確定度范圍，是不能直接得出測量結(jié)果存在偏差的結(jié)論的，原因是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度U標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)僅包括了與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值、均勻性、穩(wěn)定性有關(guān)的不確定度，沒有涉及用戶在實(shí)驗(yàn)室里對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測量有關(guān)的隨機(jī)不確定度U測。因此，應(yīng)采取以下通用公式判斷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間存在
8.為什么一定要按照證書中規(guī)定的條件使用和保存標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中規(guī)定的使用和保存條件是確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效性的必要條件。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存條件是在穩(wěn)定性研究中確定的，而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用條件(如溫度、配制方法、干燥方法、水分校正方法、混勻方法等)，則是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值過程嚴(yán)格確定和遵守的，不按照規(guī)定使用和保存會導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值不再有效，測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比較出現(xiàn)偏差。
9.校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稀釋和使用過程中應(yīng)注意什么問題？
用戶購買到的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常常濃度較高，不能直接使用，應(yīng)做好這些過程的質(zhì)量控制。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋配制過程中所使用的容器與稀釋劑需要引起注意。有些物質(zhì)用玻璃瓶存儲時，容易受降解或溶出的影響，這時就要使用其他材料的瓶子，如K、Na等元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需采用塑料瓶保存；有些物質(zhì)用塑料瓶存儲則會發(fā)生吸附或溶出，如汞在塑料瓶中可能會產(chǎn)生吸附現(xiàn)象，因此選擇玻璃瓶較為可靠。所采用的稀釋劑除了應(yīng)對空白進(jìn)行必要的控制外，不同的稀釋劑其穩(wěn)定效果也不同，原則上應(yīng)按照檢測標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的稀釋劑品種及濃度進(jìn)行配制。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量、稀釋過程中使用的計量器具(如天平、移液器、容量瓶等)，應(yīng)經(jīng)適當(dāng)?shù)男?zhǔn)或檢定確認(rèn)符合準(zhǔn)確度要求，特別是有機(jī)分析中使用的微量注射器和移液槍的誤差較大，應(yīng)注重進(jìn)行日常校準(zhǔn)。
10.打開后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如何保存和維護(hù)？
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中有時會規(guī)定“一次性使用”，這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般不穩(wěn)定或具有較高的量值準(zhǔn)確度，如安瓿瓶分裝的國家一級溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在打開包裝后量值易發(fā)生超出不確定度范圍的變化，應(yīng)按照要求盡快移取，不能留存后反復(fù)使用�？梢淮涡灾苽涑芍虚g標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液保存、使用。
對于可多次使用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包裝單元開封后的恰當(dāng)保存和包裝、證書的完整性非常重要，某些情況下，有必要根據(jù)證書要求，對剩余的物質(zhì)進(jìn)行重新密封包裝。取樣時應(yīng)采取防止沾污的措施。
如何做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用環(huán)節(jié)中的維護(hù)常常是用戶困惑的問題。國際通用計量學(xué)基本術(shù)語(VIM)中規(guī)定：測量標(biāo)準(zhǔn)的維護(hù)是為使測量標(biāo)準(zhǔn)的計量特性能保持在規(guī)定極限內(nèi)所必需的一組操作。通常包括對預(yù)先規(guī)定的計量特性的周期驗(yàn)證或校準(zhǔn)，在合適條件下的儲存以及精心維護(hù)和使用。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為一種測量標(biāo)準(zhǔn)，也應(yīng)進(jìn)行定期的維護(hù)、核查，以確保其量值的可靠性。
一般來講，可分以下情況制定具體措施：
(1)對于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，只要按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的條件和方法保存，并在有效期內(nèi)使用，量值是有保障的，這類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的維護(hù)應(yīng)簡化為檢查包裝、標(biāo)簽及證書的完好性、有效期、保存條件等；如果是開封后可多次使用的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，除上述檢查外，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)制定相應(yīng)的文件規(guī)范其后續(xù)使用和管理，定期核查其使用情況，必要時與另一未開封單元或批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通過比對進(jìn)行量值核驗(yàn)；
(2)對于內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或?qū)嶒?yàn)室由有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的校準(zhǔn)溶液等，由于沒有充分的均勻性和穩(wěn)定性數(shù)據(jù)，嚴(yán)格的量值核查是非常必要的，可采取的方式視實(shí)驗(yàn)室的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)條件靈活掌握，如利用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢檢查、通過上下批標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值比對或?qū)嶒?yàn)室間比對驗(yàn)證量值的準(zhǔn)確性等。
此外核查的頻次要根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特點(diǎn)制定，穩(wěn)定性預(yù)期良好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可相對放寬核查的時間間隔。
附：化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用和管理
1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的種類
1.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級
化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般有基準(zhǔn)物質(zhì)，一級和二級基準(zhǔn)物質(zhì)等�；鶞�(zhǔn)物質(zhì)是可以通過基準(zhǔn)裝置，基本方法直接將量值溯源至國家基準(zhǔn)的一類化學(xué)純物質(zhì)，用于化學(xué)成分量值的溯源與復(fù)現(xiàn)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW)準(zhǔn)確度具有國內(nèi)最高水平，主要用于評價標(biāo)準(zhǔn)方法，作仲裁分析的標(biāo)準(zhǔn)，為二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值，是量值傳遞的依據(jù)。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較測量的方法或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值，可作為工作標(biāo)準(zhǔn)直接使用。已批準(zhǔn)的國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有1093種(其中含基準(zhǔn)物質(zhì)108種)，二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1122種 ，它們包括純物質(zhì)、固體、氣體和水溶液的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
1.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途
1.2.1 校準(zhǔn)儀器：常用的光譜、色譜等儀器在使用前需要使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對儀器進(jìn)行檢定、檢查儀器的各項指標(biāo)，如靈敏度、分辨率、穩(wěn)定性等是否達(dá)到要求。在使用時用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)儀器，測試過程中修正分析結(jié)果。
1.2.2 評價方法：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)考察一些分析方法的可靠性。
1.2.3 質(zhì)量控制：分析過程中同時分析控制樣品，通過控制樣品的分析結(jié)果考察操作過程的正確性。
2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用
標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用應(yīng)以保證測量的可靠性為原則l-2 J，在使用時應(yīng)當(dāng)考慮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的供應(yīng)量、相關(guān)費(fèi)用、可獲得性及相關(guān)測量技術(shù)。在化學(xué)分析中不正確的使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，會影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
2.1 有效期：一般說來有效期是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制者將在規(guī)定的儲存條件下，經(jīng)穩(wěn)定性試驗(yàn)證明特性值穩(wěn)定的時間間隔作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期。
穩(wěn)定性試驗(yàn)只能說明已經(jīng)試驗(yàn)的這段時間是穩(wěn)定的，超過有效期的穩(wěn)定情況不能確定。資料顯示E3 J有些標(biāo)樣的穩(wěn)定性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過標(biāo)稱的有效期。如冶金標(biāo)樣中一些金屬元素的穩(wěn)定性長達(dá)20年之久，而有些非金屬元素如硫等元素隨時間的推移，受保管儲存條件的影響，其特性量值呈緩慢下降的趨勢。
有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)極易變化：如八氯二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖在三個月內(nèi)就有明顯的變化。大部分化學(xué)分析用標(biāo)樣是需要配置后使用的，即便是嚴(yán)格按說明書配置和使用，制備過程使用的介質(zhì)(溶劑)的種類和濃度對標(biāo)準(zhǔn)工作液的穩(wěn)定性都是有影響的。實(shí)際工作中應(yīng)當(dāng)注意監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的變化情況，注意收集相關(guān)信息積累經(jīng)驗(yàn)。
