1.空白實(shí)驗(yàn)的定義
空白實(shí)驗(yàn)(空白測定)指除用水代替樣品外,其它所加試劑和操作步驟均與樣品測定完全相同的操作過程?瞻讓(shí)驗(yàn)應(yīng)與樣品測定同時(shí)進(jìn)行。
2.空白實(shí)驗(yàn)值
樣品分析的響應(yīng)值(如吸光度、峰高等),通常不僅是樣品中待測物質(zhì)的的響應(yīng)值,還包括其它所有因素(如試劑中的雜質(zhì),器皿、環(huán)境及操作過程中的沾污等)的響應(yīng)值。由于影響空白值的各種因素大小經(jīng)常變化,為了解這些因素的綜合影響,在分析樣品的同時(shí),每次均應(yīng)作空白實(shí)驗(yàn)?瞻讓(shí)驗(yàn)所的的結(jié)果稱為空白實(shí)驗(yàn)值。
3.作空白實(shí)驗(yàn)
(1)空白值的大小和它的分散程度,影響著方法的檢測限和測量結(jié)果的精密度。
(2)影響空白值的因素有:純水質(zhì)量、試劑純度、試液配置質(zhì)量、玻璃器皿的潔凈度、精密儀器的靈敏度和精確度、實(shí)驗(yàn)室的潔凈度,分析人員的操作水平和經(jīng)驗(yàn)等等。
(3)空白實(shí)驗(yàn)值的要求:空白實(shí)驗(yàn)值的重復(fù)性應(yīng)控制在一定的范圍內(nèi),一般要求平行雙份空白測定值的相對(duì)差值不大于50%。
二、加標(biāo)回收率
加標(biāo)回收率的測定可以反映測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率測定時(shí),所得結(jié)果既可以反映測試結(jié)果的準(zhǔn)確度,也可以判斷其精密度。在實(shí)際測定過程中,有的將標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到經(jīng)過處理后的待測樣品中,這不夠合理,尤其是測定有機(jī)成分而試樣須經(jīng)預(yù)處理時(shí),或者測定易揮發(fā)物等需要蒸餾預(yù)處理的成分時(shí),不能反映預(yù)處理過程中的沾污或損失情況,雖然回收率較好,但不能完全說明數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。
進(jìn)行加標(biāo)回收率測定時(shí),還應(yīng)注意以下幾點(diǎn):
1)加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同。
2)加標(biāo)量和加標(biāo)回收率測量的精密度應(yīng)予以控制,一般情況下作如下規(guī)定:
①加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測物含量相等或相近,并應(yīng)注意對(duì)樣品容積的影響;
②當(dāng)樣品中待測物含量接近方法檢出限時(shí),加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍;
③加標(biāo)量盡量不大于待測物含量的3倍;
④加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的90%;
⑤當(dāng)樣品中待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí),加標(biāo)量應(yīng)控制在待測物濃度的半量。
3)由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同,其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差值計(jì)算回收串時(shí),常不能確切反映樣品測定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò)。
國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 27404-2008 《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》中對(duì)回收率試驗(yàn)做了如下規(guī)定:
對(duì)于食品中的禁用物質(zhì),回收率應(yīng)在方法測定低限、兩倍方法測定低限和十倍方法測定低限進(jìn)行三水平試驗(yàn);對(duì)于已制定最高殘留限量(MRL)的,回收率應(yīng)在方法測定低限、MRL、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn);對(duì)于未制定MRL的,回收率應(yīng)在方法測定低限、常見限量指標(biāo)、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn);厥章实膮⒖挤秶姳F.1.