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在PH3.2的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，銀離子對(duì)相對(duì)穩(wěn)定的亞鐵氰化物的分解有催化作用，分解產(chǎn)物與2.2’-聯(lián)吡啶絡(luò)合，形成橙紅色的絡(luò)合物，在一定的條件下，催化形成橙紅色絡(luò)合物（λmax=520nm），顏色的深度與銀的質(zhì)量濃度成比例，因此可測(cè)定微量銀，在12.3ml溶液中，銀在0.2~1.0ug內(nèi)能間接進(jìn)行光度測(cè)定。
10ug鈷、5ug鎘、4ug錫、2ug鉍、銦、金、1ug鈦、鉑均不干擾測(cè)定。鐵、鎳對(duì)測(cè)定有正干擾，銅、鉛、鋅、錳、鈀存在對(duì)測(cè)定有負(fù)干擾，加入EDTA掩蔽可消除干擾，由于汞與銀同時(shí)被萃取，對(duì)測(cè)定有干擾。
在PH4.7的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，用EDTA、檸檬酸銨作掩蔽劑，以雙硫腙富集微量銀，當(dāng)含有50mg鐵5mg鈣、鎂、鋁1ml銅、鉛、鋅、鉬存在時(shí)不干擾測(cè)定，微克量銀的萃取回收率可達(dá)98%以上。
本方法適用于礦物質(zhì)中0.1~5g/t銀的測(cè)定。
試劑配置：
1、 緩沖溶液A-PH4.7：稱取200g結(jié)晶乙酸鈉溶解于水中，加入40ml冰乙酸，用水稀釋至1升（最好用稀雙硫腙-苯溶液萃取一次，除去雜質(zhì)）。
2、 緩沖溶液B-PH3.2：稱取140g結(jié)晶乙酸鈉溶解于水中，加353ml冰乙酸，用水稀釋至1升，用稀雙硫腙-苯萃取分離雜質(zhì)一次）
3、 混合洗液：用一份20g/L檸檬酸銨溶液，一份100g/L EDTA溶液和三份緩沖液A混合配置成。
4、 雙硫腙-苯溶液1g/L：稱取0.2g雙硫腙，溶于100ml四氯化碳中，過濾于500ml分液漏斗里，加100ml 1%（v/v）氨水，振蕩1分鐘，分層后棄去有機(jī)鉬，于水相中加入1.5ml乙酸（1+1），調(diào)節(jié)至有黑色沉淀出現(xiàn)，并過量幾滴，然后加入200ml苯，振蕩棄去水相，有機(jī)鉬轉(zhuǎn)入棕色瓶中保存。
5、 雙硫腙-苯溶液0.05g/L，取上述溶液用苯稀釋20倍。
6、 溴酚藍(lán)指示劑：1 g/L 每100ml指示劑溶液中，加入3ml 0.01mol/L氫氧化鈉溶液。
7、 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g純銀（99.9%）于燒杯中，加入10ml硝酸加熱溶解，用水洗入1000ml棕色容量瓶中，以水定容，此溶液含銀0.1mg/ml吸取1ml上述溶液于100ml容量瓶中，用0.3mol/L硝酸定容，此溶液含銀1ug/ml（現(xiàn)用現(xiàn)配）
分析操作步驟：
稱取0.5000~1.000試樣于30ml瓷坩堝中（若含硫高時(shí)應(yīng)先焙燒除硫），加入10倍量的焦硫酸鉀，拌勻，放入馬弗爐中，以低溫升至700℃（熔融5-10分鐘，熔融過程中搖動(dòng)1-2次），取出稍冷，于150ml燒杯中用水浸出，加2ml硝酸，加熱至沸，冷卻后移入50ml容量瓶中，以水定容，待溶液澄清（或干過濾），視含銀量多少取分液于150ml燒杯中，加入10ml 100g/L EDTA溶液，5ml 200g/L檸檬酸銨溶液，加熱煮沸，冷卻后轉(zhuǎn)入125ml分液漏斗中，加1滴1g/L溴酚藍(lán)指示劑，用氨水（1+1）調(diào)節(jié)至由黃色變?yōu)樘m色（試樣中含鐵量過高呈草綠色），加入15ml緩沖液A，10ml 0.05g/L雙硫腙-苯溶液，振蕩1分鐘,分層后棄去水相，有機(jī)相中加5ml混合洗液振蕩0.5分鐘，用水洗凈分液漏斗頸部，將有機(jī)鉬放入25ml燒杯中，在電熱板上蒸干，取下，加2ml硝酸，3-4滴高氯酸，在電熱板上冒盡白煙，取下再加硝酸、高氯酸、如此重復(fù)3-4次，至殘?jiān)拾咨珵橹�，取下，�?-5ml 0.3mol/L硝酸溶液，溫?zé)崛芙猓鋮s后轉(zhuǎn)入25ml干比色管中，以滴定管準(zhǔn)確加入5ml緩沖液B，用0.3mol/L硝酸稀至10ml，加入1.3ml 20mol/L亞鐵氰化鉀溶液，1ml 6g/L 2.2’-聯(lián)吡啶溶液，搖勻，放入60℃恒溫水浴中保溫4分鐘，以秒表記時(shí)，4分鐘后立即在流水中冷卻到20℃以下，20分鐘后，用2cm吸收皿，在520nm波長處測(cè)定其吸光度，與分析試樣同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。
工作曲線的繪制：
分別吸取含銀0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ug的銀標(biāo)準(zhǔn)液于一系列125ml分液漏斗中依次加入10ml水、10ml 10g/L EDTA溶液5ml、20g/L檸檬酸銨溶液，15ml緩沖溶液A、10ml 0.05g/L雙硫腙-苯溶液，振蕩1分鐘。以下操作同分析步驟。
注意事項(xiàng)：
1、 鐵離子對(duì)光度測(cè)定影響很大，在萃取分離之后，切勿帶入鐵離子，否則結(jié)果偏高。
2、 當(dāng)?shù)V樣和標(biāo)準(zhǔn)發(fā)色時(shí)，溫度和時(shí)間必須保持一致。
3、 亞鐵氰化鉀溶液現(xiàn)用現(xiàn)配，防止亞鐵氰化鉀分解，分析中均用二次蒸餾水。
